摘要：基于兩個(gè)實(shí)驗(yàn)報(bào)道的熱活化延遲熒光(TADF)分子(DPO-TXO2和DDMA-TXO2),通過(guò)改變供體基團(tuán),理論設(shè)計(jì)出一種新分子DPPA-TXO2.采用半經(jīng)典的Marcus理論表達(dá)式,以及密度泛函理論和含時(shí)密度泛函理論,研究了改變這三個(gè)分子供體單元對(duì)其TADF機(jī)制的影響.研究結(jié)果表明,這三個(gè)分子的單三態(tài)能隙差都極小,僅為0.01或0.02eV,這確保了從三重態(tài)到單重態(tài)的反系間竄躍過(guò)程的順利進(jìn)行.此外,理論預(yù)測(cè)的DPO-TXO2分子的反系間竄躍速率為5.67×10^5s^-1,跟實(shí)驗(yàn)測(cè)量值(1.04×10^6s^-1)非常吻合,并能夠與其輻射失活速率(2.79×10^5s^-1)競(jìng)爭(zhēng).值得注意的是,新設(shè)計(jì)的DPPA-TXO2分子的反系間竄躍速率也達(dá)到了103數(shù)量級(jí),是一個(gè)潛在的TADF發(fā)光體.